YS/T 1569.2-2022 鎳錳酸鋰化學(xué)分析方法 第2部分: 錳含量的測(cè)定 電位滴定法

范圍
本文件規(guī)定了鎳錳酸鋰中錳含量的測(cè)定方法。
本文件適用于鎳錳酸鋰中錳含量的測(cè)定，測(cè)定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù)): 40.00%～50.00%。

術(shù)語(yǔ)和定義
本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。

原理
試料經(jīng)鹽酸溶解后，在焦磷酸鈉介質(zhì)中，調(diào)節(jié)溶液pH值為6～7，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至電位突躍即為終點(diǎn)，根據(jù)滴定消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積計(jì)算試料中錳的含量。

試劑和材料
除非另有說(shuō)明，本文件所用試劑均為分析純及以上純度的試劑，所用水符合 GB/T 6682 規(guī)定的三級(jí)及以上純度的水。
鹽酸(1+1)。
碳酸鈉溶液(50g/L): 稱(chēng)取50g無(wú)水碳酸鈉(Na₂CO₃)，溶于1000mL水中，混勻。
焦磷酸鈉飽和溶液: 稱(chēng)取200g焦磷酸鈉(Na₄P₂O₇·10H₂O)，置于2000mL錐形瓶中，加入約1000mL溫水，不斷攪拌直至焦磷酸鈉不再溶解。冷卻，靜置，取上層飽和溶液。
錳標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液: 稱(chēng)取1.0000g金屬錳(w_Mn≥99.95%)于400mL燒杯中，加入100mL水和20mL硫酸(1+1)，低溫加熱至溶液清亮。冷卻后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg錳。
高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(1/5 KMnO₄)≈0.05mol/L]的配制: 稱(chēng)取1.65g高錳酸鉀于2000mL錐形瓶中，加入1000mL水溶解，至少放置6天。用G4玻璃砂芯坩堝抽濾，濾液保存于棕色玻璃瓶中，混勻。
高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(1/5 KMnO₄)≈0.05mol/L]的標(biāo)定: 現(xiàn)用現(xiàn)標(biāo)。移取20.00mL錳標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液，記為V₂，于500mL燒杯中，邊攪拌邊加入150mL焦磷酸鈉飽和溶液，用鹽酸和碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)溶液pH值為6～7[用pH計(jì)或溴百里香酚藍(lán)指示劑溶液判斷]。在電位滴定儀上用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至電位突躍即為終點(diǎn)，記錄消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，記為V₁。
隨同標(biāo)定做空白試驗(yàn)，記錄消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，記為V₀。
按公式(1)計(jì)算高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)錳的滴定度，記為T:

式中:
T ——高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)錳的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
ρ ——移取的錳標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
V₂ ——移取的錳標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₁ ——滴定時(shí)消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₀ ——空白試驗(yàn)時(shí)消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)。
平行標(biāo)定三份，三份溶液所消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的極差值不應(yīng)超過(guò)0.05mL，取其平均值。計(jì)算結(jié)果保留四位有效數(shù)字，按 GB/T 8170 的規(guī)定進(jìn)行修約。
溴百里香酚藍(lán)指示劑溶液(0.4g/L): 稱(chēng)取0.04g溴百里香酚藍(lán)(C₂₇H₂₈O₅SBr₂)，溶于50mL無(wú)水乙醇中，用水稀釋至100mL，混勻。

儀器設(shè)備
電位滴定儀，附攪拌裝置及與儀器匹配的用于氧化還原滴定的電極(鉑-飽和甘汞電極、鉑-鎢電極、鉑-鉑電極、復(fù)合電極或其他符合要求的電極)。

樣品
樣品粒度應(yīng)不大于0.150mm。
樣品分析前應(yīng)在105°C±2°C下烘干2h，并置于干燥器中冷卻至室溫備用。

試驗(yàn)步驟
試料
稱(chēng)取0.50g樣品，記為m，精確至0.0001g。
平行試驗(yàn)
平行做兩份試驗(yàn)，取其平均值。
空白試驗(yàn)
隨同試料做空白試驗(yàn)。
測(cè)定
將試料置于250mL燒杯中，用少量水潤(rùn)濕。加入10mL鹽酸，蓋上表面皿，低溫加熱至溶液體積為1mL～2mL，取下。冷卻至室溫，將試液移入200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，記為V。
移取20.00mL試液，記為V₃，于400mL燒杯中，邊攪拌邊加入150mL焦磷酸鈉飽和溶液。用鹽酸和碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)溶液pH值為6～7 [用pH計(jì)或溴百里香酚藍(lán)指示劑溶液判斷]。
將試液和空白試液分別置于電位滴定儀上，用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至電位突躍即為終點(diǎn)，記錄消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，分別記為V₅和V₄。

試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理
錳含量以錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w_Mn計(jì)，按公式(2)計(jì)算:

式中:
T ——高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)錳的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
V ——試液定容的總體積，單位為毫升(mL)；
V₅ ——滴定試料所消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₄ ——滴定空白試驗(yàn)所消耗的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)；
m ——稱(chēng)取試料的質(zhì)量，單位為克(g)；
V₃ ——分取試液的體積，單位為毫升(mL)。
計(jì)算結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后兩位，按 GB/T 8170 的規(guī)定進(jìn)行修約。


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